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含铬污水处理方法主要有药剂还原沉淀法、SO2还原法、铁屑铁粉处理法等。铬渣是在金属铬生产过程中排出的废渣,铬渣大多呈粉末状,有黄、黑、赭等颜色;渣中含有镁、钙、硅、铁、铝和没有反应的三氧化二铬。
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1. 药剂还原沉淀法
还原沉淀法是目前应用较为广泛的含Cr废水处理技术。基本原理是在酸性条件下向废水中加入还原剂,将Cr6+还原成Cr3+,然后再加入石灰或氢氧化钠,使其在碱性条件下生成氢氧化Cr沉淀,从而去除Cr离子。可作为还原剂的有:SO2、FeSO4 、Na2SO3、NaHSO3、Fe等。还原沉淀法具有一次性投资小、运行费用低、处理效果好、操作管理简便的优点,因而得到广泛应用,但在采用此方法时,还原剂的选择是至关重要的一个问题。
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2. SO2还原法
2.1 二氧化硫还原法设备简单、效果较好,处理后六价Cr含量可达到0.l mg/L 。但二氧化硫是有害气体,对操作人员有影响,处理池需用通风没备,另外对设备腐蚀性较大,不能直接回收Cr酸。烟道气中的二氧化硫处理含Cr废水,充分利用资源,以废治废,节约了处理成本,但也同样存在以上的问题。其反应原理为:
3SO2 + Cr2O72- + 2H+ = Cr3+ + 3SO42- + H20
Cr3+ + 30H- = Cr(OH)3↓
2.2 二氧化硫法处理含Cr废水的步骤
1) 将硫磺燃烧产生的二氧化硫通入废水中,与水作用生成亚硫酸,废水中六价Cr被亚硫酸还原为三价Cr,生成硫酸Cr。
2)用碱中和废水,使其pH值为8,使三价Cr以氢氧化Cr的形式沉淀下来;过量的亚硫酸被中和生成亚硫酸钠,并逐渐被氧化成硫酸钠。
3) 将废水送入平流式沉淀池中进行分离,上部澄清水排放,下部沉淀经干化场脱水,泥饼的主要成分为氢氧化Cr,此外还含有少量其他金属氢氧化物。用二氧化硫作还原剂,处理含Cr废水,除Cr效果好,进水中六价Cr含量为81~430. 08 mg/L时,出水中六价Cr含量均能达到排放标准。该含Cr废水处理技术基本上实现了二氧化硫的闭路循环,排放尾气中二氧化硫的含量小于15mg/L。该工艺设备简单、操作方便、性能稳定、一次投资省、占地面积小、容易上马,处理费用低、技术经济等条件约束小。所以一般小型的企业(如乡镇企业)可以采用二氧化硫法处理含Cr废水。
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3. 铁氧体法
铁氧体法实际上是*法的发展,向含Cr废水中投加废铁粉或*时,Cr6+ 可被还原成Cr3+。再加热、加碱、通过空气搅拌,便成为铁氧体的组成部分,Cr3+转化成类似尖晶石结构的铁氧体晶体而沉淀。铁氧体是指具有铁离子、氧离子及其他金属离子所组成的氧化物。其具体反应为:
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H20
Fe2+ + Fe3+ + Cr3+ + O2 = Fe3+[Fe2+ Crx3+ Fe2+1-x]O4
铁氧体法不仅具有还原法的一般优点,还有其特点,即Cr污泥可制作磁体和半导体,这样不但使Cr得以回收利用,又减少了二次污染的发生,出水水质好,能达到排放标准。但是,铁氧体法也有试剂投量大,能耗较高,不能单独回收有用金属,处理成本较高的缺点。